热电偶经过使用后，出现老化变质的现象称为劣化，出现老化变质的现象成为劣化，劣化将使热电偶改变热电性能，甚至超过允许误差或脆化断线。热电偶劣化可分为正常劣化和异常劣化。

  正常劣化是指热电偶在长期使用中，由于热电极成分的扩散与挥发，使热电特性改变，或者是热电极晶粒发生再结晶，使热电偶丝的机械强度下降，从而引起脆断。所以热电偶测温是有一定寿命的。使用时，应注意观察热电偶劣化的进展情况，定期进行检定。当劣化变的严重时，应即使更换。

  所谓异常劣化是指热电偶生产工业不佳及使用条件不适当所造成的劣化。现举例说明如下：
  1、热电偶生产工艺不佳引起的劣化
如K型热电偶的镍铬电极，在生产过程中没能在其表面上全部生成致密的Cr2O3氧化膜来防止镍铬电极中铬的择优氧化，其中部分生成复合氧化物NICR2O4，这种氧化物性质较CR2O3疏松，与热电极结合不牢固，易产生龟裂和脱落，从而使热电极进一步氧化，引起铬含量下降，热电特性改变，甚至脆断。

  2、使用条件引起的劣化
当在氢气环境下测温时，由于氢原子半径很小，渗透力强，在高温下几乎透过所有保护管。而保护管材料常常含有SIO2，在1500度以上高温时，将发生还原反应，所以铂铑热电偶不宜在氢气中使用。
当用K型热电偶测温时，由于该热电偶为镍基合金，在含硫和硫化物的气氛中可生成硫化镍，它与镍可形成低共熔混合物，热电极断线，因此，在含硫、二氧化硫或重油加热的气氛下应用时，将造成K型热电偶的劣化。