薄膜只能透过氧和其他气体，水和可溶解物质不能透过。透过膜的氧气在电极上还原，产生微弱的扩散电流，在一定温度下其大小与水样溶解氧含量成正比，电极法的测定下限取决于所用的仪器，一般适用于溶解氧大于0.1mg/L的水样。水样有色、含有可和碘反应的有机物时，不宜用碘量法及其修正法测定，可用电极法。电极探头要保存在无氧水中并使其短路，以免消耗电极材料，影响测定。对于在线溶解氧分析仪的探头，不使用时，应放潮湿环境中，以防电解质溶液蒸发，更换电解质和膜后，或膜干燥时，要使膜湿润，待读数稳定后再进行校准。
在线溶解氧分析仪具有被测气体*波长的光被吸收，从而使透过测量室这一光路而进入红外线接收气室的光通量减少。气体浓度越高，进入到红外线接收气室的光通量就越少；而透过参比室的光通量是一定的，进入到红外线接收气室的光通量也一定。被测气体浓度越高，透过测量室和参比室的光通量差值就越大。室内封有浓度较大的被测组分气体，在吸收波长范围内能将射入的红外线全部吸收，从而使脉动的光通量变为温度的周期变化，再可根据气态方程使温度的变化转换为压力的变化，然后用电容式传感器来检测，经过放大处理后指示出被测气体浓度。
