针对上述问题, 近年来有许多研究成果将标准方 法完善, 并产生了许多改进的 COD 测定技术 。
4.1 消解方法的改进
从以上分析可以知道由于氧化剂的氧化能力有 限导致 COD 测得值偏低 。因此改进消解方法, 保证氧 化剂能力, 使难降解物质变为可被氧化的物质, 这样 测得的COD 值能更加接近于理论值 。同时改进消解 方法也有效减少了消解的时间及二次污染 。 目前的改进方法有:密封消解法 、快速开管消解法 、光催化消解 法, 微波消解法 、 声化学消解法等。
快速开管消解法可以同时消解十几甚至几十个 水样, 适用于大批量样品的测定, 节省了时间和药品 。 微波消解法采用微波消解水样 , 在微波能量作用下加 快分子运动速度, 缩短消解时间 。微波消解法已成为 目前具潜力的一种消解方法 。
4.2 检测技术的改进
国家标准方法采用的是化学滴定法, 易受操作人员的影响,因此人们开发了一系列的自动检测技术, 其中重要的是电化学方法 。采用电化学方法不仅可 以有效地排除人为因素, 并且药剂用量少, 操作简单 。目前已有的电化学分析方法有:库仑分析法 、 电位分 析法 、 安培滴定法 、 极谱分析法等 。
4.3 自动在线分析技术
自动在线分析利用各种仪器测定 COD 在化学反 应过程中或其生成物的各种物理信号, 然后将这些信 号转变成电信号或者直接测定 COD 在电极反应中的 电信号, 电信号再经放大处理或数模转换, 后输出 到仪器表头, 从而可以直接测出COD 的含量。 为适 应我国排污总量控制管理, 掌握控制污水 COD 值, 现 场快速自动监测 COD 尤为迫切 。
目前的COD 在线自动分析仪主要类型有:重铬 酸钾消解 -光度测量法 、 重铬酸钾消解 -库仑滴定法 、 重铬酸钾消解 -氧化还原滴定法 、 UV 计 (254nm) 、 氢 氧基及臭氧 (混和氧化剂 ) 氧化 -电化学测量法 、 臭氧氧 化 -电化学测量法。此外还有利用催化氧化的新方 法, Dan等研发了利用紫外催化氧化和分光光度计 联用的 COD 在线分析仪 。
4.4 COD 间接测定法
COD 的间接测定法是通过测定其他物理量并由 此推算出 COD 的量 。 由于 BOD 、TOC 、DO 、吸光光度 值等各种指标与 COD 存在着某种相关性,利用这些 指标之间的相互关系可以推算 COD。由于水体水质 的变化带来各指标之间的关系发生变化, 使得间接法 具有一定的局限性 。但对于稳定的水体, 各指标能形 成良好的线性关系, 因此可以采用间接法 。
4.5神经网络的引入
人工神经网络 (简称 ANN) 是用模拟生物神经元 的某些基本功能元件, 按各种不同的联结方式组成的 一个网络, 可对 COD 变化的趋势进行预判 。
