溶解氧电极部分是由金电极和银电极及或氢氧化钾电解液组成，氧通过膜扩散进入电解液与金电极和银电极构成测量回路。当给溶解氧仪电极加上极化电压时，氧通过膜扩散，金电极释放电子，银电极接受电子，产生电流。

使用极谱式电极时，校正或测量前要预热最少20分钟。为确保膜的电解液内没有气泡，膜帽在设计上要求在装上膜头时要排除掉所有液腔内的空气。膜表面上不能留有任何气泡，否则它会将气泡当作氧饱和样品进行读数。即使使用的是带有自动温度补偿的仪表，也要在接近样品溶液的温度下校正电极。电极应在空气中校正，以空气作为饱和溶解氧标准点。由于电极对氧的消耗，探头表面氧的浓度会瞬间降低，因此测量时要对溶液进行搅拌，这很重要。如膜已破损则要进行更换。

溶解氧仪使用中应注意以下问题：

由于溶解氧电极信号阻抗较高，溶解氧电极与转换器之间距离控制在50m以内；溶解氧电极不用时也应处于工作状态，可接在溶解氧转换器上。久置或重新再生的电极，在使用前应置于无氧环境极化；由于温度变化对电极膜的扩散和氧溶解度有较大影响，标定时需较长时间，以使温补电阻达到平衡；氧分压与该地区的海拔高度有关，仪表在使用前必须根据当地大气压进行补偿；测量溶液的含盐量高时，溶解氧仪标定时应使用含盐量相当的溶液。