G 25Q/金石华宇农药有限公司企业产品标准Q/12 HY 年代替Q/12 HY 0008—201633%2 A·草甘膦水溶液ㅤㅤㅤㅤ企业标准ㅤㅤㅤㅤ稿件版评选2017年- 04 - 15 发布 2017 - 04 - 24 实施 天津华宇农药有限公司发布 Q/12 HY 前言 本标准依据国家标准GB/T 1.1-2009《标准化工作导则第1部分：结构与编制》 Q/12 HY 0008-2016《33%2-甲基草甘膦可湿性粉剂》的修订是根据化工行业标准HG/T 2467.6-2003《农药水剂标准编写规范》的要求进行的。产品”。 与Q/12 HY 0008-2016相比，本标准主要技术变化如下： ——增加了“异丙胺离子质量分数”控制指标（见表1，见2016年版表1）； 一增加了《GB/T 32776-2016农药浓度测定方法》参考文件(见第2章4.4.5.4和4.5.5.4,2016年版见第2章4.4.5.4和4.5.5.4); “异丙胺离子鉴别试验”的含量（见4.2.3）； ——“异丙胺离子的鉴定”内容修改为“异丙胺离子质量分数的测定”内容（见4.6，见2016年版4.6）； ——增加了“亚硝草甘膦衍生化反应原理及方程式”(见4.9.2); ——对原标准的书写格式、结构和表达规则进行了标准化。

本标准自实施之日起代替Q/12 HY 0008-2016。 本标准由天津华宇农药有限公司提出并起草。 本标准主要起草人:乔立东、贾振梅、赵晓翠、鲁迪、张亚男。 ㅤㅤㅤㅤ企业标准ㅤㅤㅤㅤ本标准于2016年10月发布。本标准于2017年4月修订。 IQ/12 HY 33%2 A·草甘膦水剂1 范围 本标准规定了33%2A·草甘膦水剂的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、储运、安全和保质期。 本标准适用于由2-甲基氯化钠原药、草甘膦原药、载体及必要的添加剂加工而成的33%2-甲基草甘膦水溶液。 注：2-甲基-4-氯化钠、草甘膦、亚硝基草甘膦、甲醛、4-氯甲酚的其他名称、结构式及基本理化参数参见附录A。 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是的。 凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 685 化学试剂 GB/T 1601-1993 农药 pH 值测定方法 GB/T 1604-1995 商品农药验收规则 GB/T 1605-2001 商品农药取样方法 GB 3796 农药包装通用规则ㅤㅤㅤㅤ企业标准ㅤㅤㅤㅤ GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格及试验方法 GB/T 8170—2008 数值修约规则及限值的表达和测定 GB/T 19136—2003 农药热储存稳定性测定方法 GB /T 19137—2003 农药低温稳定性测定方法 GB 20813 农药产品标签通则 GB/T 28136—2011 农药水不溶物测定方法 GB/T 32776—2016 农药密度测定方法 3 要求3.1外观应为稳定均质液体，无明显悬浮物和沉淀。

3.2 防治项目指标 33% 2-甲基草甘膦水剂应符合表 1 的要求。 1Q/12 HY 表 1 33%2 A 草甘膦水剂防治项目指标 项目指标 a30.0 1.5 草甘膦质量分数/% 或1.5b348 17.4 草甘膦质量浓度(20℃)/g/L17.4a3 .0 0 .3 2 A4氯化钠质量分数/%或0.3b2 A4氯化钠质量浓度(20℃)/g/L34.8 3.43.4b异丙胺离子质量分数/%≥10.7 游离质量分数（以4-氯甲酚计）/%≤0.1 甲醛质量分数/g/kg≤0.6b 亚硝基草甘膦质量分数/mg/kg≤1.0 pH值范围 5.0～8.0 水不溶物质量分数/%≤0.3 稀释稳定性（稀释20倍）合格 b 低温稳定性合格 b 热储存稳定性合格 a 如有争议，以质量分数判定结果； b 正常生产条件下，至少每3个月进行一次。 4 试验方法ㅤㅤㅤㅤ企业标准ㅤㅤㅤㅤ 4.1 安全卫生提示及一般规定 4.1.1 安全卫生提示 安全卫生提示：使用本标准的人员应具有实验室工作的实际经验。 本标准并未解决所有安全问题。 用户有责任采取适当的安全和健康措施并确保遵守相关国家法规。

4.1.2 一般规定 除另有要求外，本标准所用试剂和水均指GB/T 6682-2008规定的分析纯试剂和三级水。 4.2 鉴别试验 4.2.1 草甘膦鉴别试验 高效液相色谱法——本鉴别试验可与草甘膦质量分数的测定同时进行。 在相同的色谱操作条件下，样品溶液中某一色谱峰的保留时间与标准溶液中草甘膦色谱峰的保留时间的相对差应在1.5%以内。 4.2.2 高效液相色谱法2,4氯化钠鉴别试验——本鉴别试验可与2,4氯化钠质量分数的测定同时进行。 在相同的色谱操作条件下，色谱峰的保留时间与标准溶液中2-甲基-4-氯色谱峰的保留时间的相对差应在1.5%以内。 4.2.3 异丙胺离子鉴别试验 2Q/12 HY 离子色谱法——本鉴别试验可与异丙胺离子质量分数的测定同时进行。 在相同的色谱操作条件下，某一色谱峰的保留时间与相应标准溶液中异丙胺离子色谱峰的保留时间的相对差应在1.5%以内。 4.3 外观检验在自然光下用目视观察进行。 4.4 草甘膦质量分数和质量浓度的测定 4.4.1 方法提要 样品以二氢钾溶液（pH=2.0）为流动相，溶解在流动相中，采用 ZORBAX SAX 为填料的不锈钢柱（或采用相同的强阴离子交换柱）和可变波长紫外检测器对样品中的草甘膦进行高效液相色谱分离测定。

4.4.2 试剂和溶液磷酸二氢钾； 水：新蒸馏的二次蒸馏水； 磷酸溶液：(H2PO4)=50%； 3 4 草甘膦标准样品：已知草甘膦质量分数，w≥98.0%。 4.4.3仪器ㅤㅤㅤㅤ企业标准ㅤㅤㅤㅤ高效液相色谱仪：带紫外可变波长检测器； 色谱数据处理器或工作站； 色谱柱：150 mm×4.6 mm（内径）不锈钢色谱柱，填充SAX的ZORBAX不锈钢色谱柱（或同等性能的强阴离子交换柱）； 过滤器：膜孔径0.45μm； 微量进样器：25 μL； 定量进样管：20μL； 超声波清洗机。 4.4.4 HPLC操作条件流动相：称取13.6 g二氢钾，溶于1000 mL水，用酸调节pH值至2.0，超声振荡10 min后用0.45 μm滤膜过滤，除去气体。 柱温：室温（温差不应超过2℃）； 流速：0.8毫升/分钟； 检测波长：195 nm； 进样量：20μL； 保留时间：草甘膦约4.5分钟； 以上色谱操作条件均为典型操作参数，根据不同仪器的特点和色谱柱的差异，对给定的操作参数进行适当调整，以获得结果。 33% 2-甲基草甘膦水溶液中草甘膦的典型高效液相色谱图如图 1 所示。

3Q/12 HY 0008 200200 Vmm1325.分钟说明：1——草甘膦。 图 1 33%2 A 草甘膦水溶液中草甘膦的高效液相色谱图 4.4.5 操作步骤 4.4.5.1 标准样品溶液的制备 在 50 mL 容量瓶中，用流动相溶解并定容至刻度，溶解超声振荡样品10 min，取出冷却至室温，摇匀，进样前用0.45 μm滤膜过滤。 4.4.5.2 试样溶液的制备 称取试样约0.33 g（精确至0.0002 g），置于50 mL容量瓶中，用流动相溶解并定容至刻度，ㅤㅤㅤㅤ企业标准ㅤ ㅤㅤㅤ用超声波振动10分钟使样品溶解，取出冷却至室温，摇匀，用0.45μm滤器过滤后注入样品。 4.4.5.3 测量在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续进样几针标准溶液，计算每针草甘膦色谱峰的响应值，等待响应值的相对变化​两根针的草甘膦色谱峰。 当小于1.5%时，按标准样品溶液、样品溶液、样品溶液、标准样品溶液的顺序测定。 4.4.5.4 样品密度的测定按GB/T 32776-2016中“3.3稀释比重计法”进行。

4.4.6 计算 将样品溶液前后测得的两个样品溶液和两个标准样品溶液中草甘膦峰面积的平均值。 按式(1)计算草甘膦的质量分数w 1 (%)，按式(2)计算质量浓度r 1 [g/L(20℃)]： A mww 2 1( 1)1A m1 2A mwr 2 1r 20 10(2)1A m1 2 式中：A1——标准溶液中草甘膦峰面积的平均值； 4Q/12 HY A2——样品溶液中草甘膦峰面积的平均值； m ——草甘膦标准样品的质量，单位（g）； 1m——试样的质量，单位（g）； 2w ——标准样品中草甘膦的质量百分比，以百分比（%）表示； r 20——样品在20℃时的密度，单位为每毫升（g/mL）。 4.4.7 允许差异 两次平行测量结果之差不应大于0.7%。 4.5 2 甲烷钠质量分数和质量浓度的测定 4.5.1 方法提要 样品由不锈钢制成，以乙腈+水溶液（用酸调节pH=1.9）为流动相，溶解在流动相中，和Novapak C18作为填料。 采用色谱柱和可变波长紫外检测器，采用高效液相色谱法分离测定样品中的2-甲基-4-氯，并采用外标法定量。

4.5.2 试剂和溶液乙腈：色谱纯； 水：新蒸的二次蒸馏水； 磷酸溶液：(H2PO4)=25%； 3 42 甲醇四氯标样：已知二甲基四氯质量分数，w≥99.0%。 ㅤㅤㅤㅤ企业标准ㅤㅤㅤㅤ4.5.3仪器高效液相色谱仪：带紫外可变波长检测器； 色谱数据处理器或工作站； 色谱柱：200 mm×4.6 mm（内径）不锈钢柱，内置Novapak C18填料，粒径5 μm（或其他同等性能的色谱柱）； 过滤器：膜孔径0.45μm； 微量进样器：100 μL； 定量进样管：20μL； 超声波清洗机。 4.5.4 高效液相色谱操作条件流动相:ψ(乙腈:水)=50:50,其中水用酸调至pH 1.9,经0.45 μm滤膜过滤,脱气。 柱温：室温（温差不应大于2℃）； 流速：1.0毫升/分钟； 检测波长：229 nm； 进样量：20 µL； 保留时间：2-甲基-4-氯约 7.2 分钟。 以上色谱操作条件为典型操作参数，可根据不同仪器的特点适当调整，以获得结果。 典型的 33% 2-甲基草甘膦水溶液中 2-甲基-4-氯的高效液相色谱图如图 2 所示。 5Q/12 HY .71V 500500 说明：1——2, 4 氯。

图2 33%2-甲烷·草甘膦水溶液中2-甲基-4-氯的高效液相色谱图 4.5.5 测定步骤 4.5.5.1 标准溶液的制备 称取2-甲基-4-氯标准样品0.08 g（准确）至 0.0002 g) 置于 50 mL 容量瓶中，用流动相溶解并定容，超声振荡 10 分钟使样品溶解，用移液器移取 10 mL 至另一个 50 mL 容量瓶中，用流动相稀释至刻度，取出冷却至室温，摇匀，备用。 ㅤㅤㅤㅤ企业标准ㅤㅤㅤㅤ4.5.5.2样品溶液的制备称取约2.7 g（精确至0.0002 g）样品置于50 mL容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇匀。 超声振荡 10 分钟溶解样品。 使用移液器将 10 mL 转移至另一个 50 mL 容量瓶中。 用流动相稀释至体积。 取出并冷却至室温。 摇匀并放在一边。 进样前用 0.45 μm 过滤。 膜过滤。 4.5.5.3 测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续进样标准溶液数针，计算每针2-甲基-4-氯色谱峰的响应值，等待2-甲基-4-氯色谱峰两针的响应值。 当相对变化小于1.5%时，按标准样品溶液、样品溶液、样品溶液、标准样品溶液的顺序测定。 4.5.5.4 样品密度的测定按GB/T 32776-2016中“3.3稀释比重计法”进行。 4.5.6 计算: 计算样品溶液前后两次进样样品溶液和两次进样标准溶液中2-甲基-4-氯峰面积的平均值。 2 氯化钠氯化钠的质量分数w（%）按式（3）计算，质量浓度r[g/L（20℃）]按式（4）计算： 22A mww 2 11.11(3)2A m1 26Q /12 HY