单系统全自动离子色谱仪的工作过程是:将流动相以稳定的流速(或压力)输送至分析体系,在色谱柱之前通过进样器将样品导入,流动相将样品带入色谱柱,在色谱柱中各组分被分离,并依次随流动相流至检测器,抑制型离子色谱则在电导检测器之前增加一个抑制系统,即用另一个高压将再生液输送到抑制器,在抑制器中,流动相的背景电导被降低,然后将流出物导入电导检测池,检测到的信号送至数据系统记录、处理或保存。不用抑制器和输送再生液的高压泵,因此仪器的结构相对要简单得多,价格也要便宜很多。
检测灵敏度一直都是分析仪器性能的一个重要指标，想要提升检测灵敏度，首先要确保仪器处在较佳工作状态，得到稳定的基线，再将检测器的灵敏度设置在较高灵敏档，这是提高检测灵敏度较简单的方法。在分析中，增加进样量、采用浓缩柱和采用微孔柱等可改善检测灵敏度。
1、增加进样量：
直接进样的进样量上限取决于保留时间zui短的色谱峰与死体积之间的时间，如用IonPac CS12A柱，12mmol/L硫酸作淋洗液，进样体积1300uL，用电导检测器可检测ug/L的碱金属。
在阴离子分析中，若用亲水性强的固定相，以NaOH为淋洗液，特别是梯度淋洗时，由于梯度淋洗开始时NaOH浓度低，又由于通过抑制器后的背景溶液是低电导的水，几乎无水负峰，可适当增大进样量。进样量为750uL可检测10ˉ1ug/L的常见阴离子。
在阴离子分析中，若用CO32ˉ或HCO3ˉ作流动相，由于Fˉ峰(保留时间zui短的峰)靠近水负峰，增加进样量，水负峰增大，Fˉ峰甚至与水负峰分不开。另一方面由于Fˉ的保留时间一般小于2min，若进样量大于1mL，流速为1～2mL/min，Fˉ没有足够的时间参加色谱过程，因此峰拖尾定量困难。
2、采用微孔柱：
单系统全自动离子色谱仪中常用的标准柱直径为4mm，微孔柱直径为2mm，在微孔柱中进与标准柱同样质量的样品，检测器会产生4倍于标准柱的信号，且淋洗液的用量为标准柱的四分之一，可减少淋洗液的消耗。
3、采用浓缩柱：
浓缩柱一般只用于较清洁样品中痕量成分的检测。使用浓缩柱时注意，不要使分离柱超负荷，柱子的动态离子交换容量小于理论值的30%。
