总悬浮颗粒物金属元素测定

测定方法简介

（1）铍：可用原子吸收分光光度法或桑色素荧光分光光度法测定。

原子吸收法测定原理是：用过氯乙烯滤膜采样，经干灰法或湿法分解样品并制备成溶液，用高温石墨炉原子吸收分光光度计测定。当将采集10m³气样的滤膜制备成10mL样品溶液时，*低检出浓度一般可达3×10^-10mg/m³。

桑色素荧光分析法的原理是：将采集在过氯乙烯滤膜上的含铍颗粒物用硝酸、硫酸消解，制备成溶液。在碱性条件下，铍离子与桑色素反应生成络合物，在430nm激发光照射下，产生黄绿色荧光（530nm），用荧光分光光度计测定荧光强度进行定量。化学反应式如下：

如将采气10m³滤膜制备成25mL样品溶液，取5mL测定时，*低检出浓度为5×10^-7mg/m³。

（2）六价铬：空气中的六价铬主要呈气溶胶态存在。用玻璃纤维滤膜采样后，用热水浸取，加入酸性二苯碳酰二肼，则六价铬氧化二苯碳酰二肼，生成可溶性的紫红色化合物，用分光光度法测定。当采样30m³，取1/4张滤膜（直径8—10cm）测定时，*低检出浓度为4×10^-5mg/m³。

（3）铁：用过滤乙烯滤膜采样，经干灰法或酸消解法分解样品并制备成样品溶液。在酸性介质中将高价铁还原为亚铁离子，与4，7-二苯基-1，10菲啰啉生成红色螯合物，对535nm光有特征吸收，用分光光度法测定。当将采集8.6m³气样的滤膜制备成100mL样品溶液，取5mL测定时，*低检出浓度为2.3×10^-4mg/m³。

还可以用原子吸收分光光度法测定颗粒物中的铁。

（4）砷：测定砷化物常用氨基甲酸银分光光度法、新银盐分光光度法和原子吸收分光光度法。

氨基甲酸盐分光光度法的原理是用聚乙烯氧化吡啶浸渍的滤纸采样，样品用盐酸溶解无机砷化物，加入、氯化亚锡和锌粒，将其还原成气态，用二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺-吸收，生成红色胶体银，于510nm处用分光光度法定量。当采样体积为5m³，取1/2张采尘滤纸测定时，*低检出浓度可达1.6×10^-4mg/m³。

新银盐法的原理是按照氨基甲酸银法采样，滤膜用混合酸消解制成样品溶液，加入（钠），产生新生态氢，将三价及五价砷还原为气态，用硝酸---乙醇混合溶液吸收，将银离子还原成黄色胶体银，于400nm处用分光光度法测定。

原子吸收法是按照新银盐法采样，对滤膜进行预处理，将砷化物还原为后，用载气直接载入原子吸收分光光度计测定。

（5）硒：测定方法有紫外分光光度法、荧光分光光度法等。前一方法便于推广使用，适合含硒量较高的样品；后一方法灵敏度高，适合含硒量低的样品。

两种方法均用纤维素滤膜采样，样品经硝酸-高氯酸消解制备成样品溶液。在pH=2的酸性介质中，四价硒与2，3-二氨基萘（DAN）反应生成有色、发射强荧光的4，5-苯并苤硒脑，用荧光分光光度计测定。激发光波长378nm，发射荧光波长520nm。当采样体积为200m³时，*低检出浓度为5×10^-5μg/m³。

如果用紫外分光光度法测定，需在生成有色4，5-苯并苤硒脑后，用环己烷萃取，于378nm处测定。当采气体积为200m³时，*低检出浓度为5.5×10^-4μg/m³。

（6）铅：测定铅一般用原子吸收分光光度法，也可以用双硫腙分光光度法，但操作繁琐，要求严格。

原子吸收法：用过氯乙烯滤膜采样，采尘滤膜经稀硝酸浸出或硫酸-灰化法制备成样品溶液，用火焰原子化法测定，其特征吸收波长为283.3nm。当采样体积50m³，取1/2张滤膜测定时，*低检出浓度为5×10^-4mg/m³（稀硝酸浸取法）、2×10^-4mg/m³（硫酸-灰化法）。

双硫腙分光光度法：将采集颗粒物的过氯乙烯滤膜用溶解，再用稀硝酸溶解、萃取铅及其化合物。在弱碱性介质中，Pb²⁺与双硫腙反应生成红色螯合物，用萃取后，用分光光度计于510nm测定。当采样体积为25m³，取1/4张滤膜测定时，*低检出浓度为8×10^-5mg/m³。

（7）铜、锌、镉、铬、锰、镍：将采集在过氯乙烯滤膜上的颗粒物用硫酸-灰化法消解，制备成样品溶液，用火焰原子化法或石墨原子化法分别测定各元素的浓度。除镉外，其他元素均未见明显干扰。测定镉时，可用-甲基异丁酮萃取分离后再测定。如选用石墨炉原子化法测定，可使用氘灯扣除背景，消除干扰。各元素测定的适宜浓度范围见表3－11（采气10m³，样品制备后定容10mL）。原子吸收分光光度计的工作条件见表3－12。

表3－11 火焰原子吸收法测定各元素的浓度范围

注：①经KI－MIB萃取测定。

因为纤维素滤膜中含微量元素，故测定上述元素时都应取同批号、等面积空白滤膜测其空白值，在计算浓度时减去。