Q/SYSX 上海亿邦生物工程（信阳）有限公司 企业标准 Q/SYSX 021-2018 Q/SYSX 021-2014 80% 2A 草甘膦可溶颗粒 80% MCPA-钠可溶物 -12-10 发布 2018-12-30实施 上海亿邦生物工程（信阳）有限公司发布Q/SYSX 021-2018 前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由上海亿邦生物工程（信阳）有限公司提出并起草。 本标准起草人：陈新伟、周阳。 本标准于2014年8月发布，2018年12月修订发布。 Q/SYSX 021-201880%2A草甘膦可溶性颗粒活性成分草甘膦铵盐和2M钠的其他名称、结构式和基本理化参数本产品中的4氯化物如下： a) 草甘膦铵盐 ISO通用名： 化学名称：N-膦羧甲基胺盐 结构式： 实验式： CHNO P3 17 4 5 相对分子质量：（按国际相对原子质量2012年） 220.16 生物活性：除草剂 毒性：低毒 熔点：190℃（分解）-7 蒸气压（25℃）：1.2×10 Pa 溶解性（20℃）：溶于水，基本不溶于有机物溶剂稳定性： 室温下储存稳定。

不易燃、不易爆、对光稳定、不分解 b) 氯化钠 2 ISO 通用名称：MCPA-Na 化学名称：2-甲基-4-氯苯氧基乙酸钠 结构式：COONa2 测试式：CH 0 CLNa9 8 3相对分子质量：（按2012年国际相对原子质量）200.6 生物活性：除草剂 毒性：低毒 熔点：119℃～120.5℃-5 蒸气压（25℃）：2.3×10 Pa ：易溶于水，甲醇、二甲苯。 稳定性：易吸湿，但有效成分2-甲基-4-氯苯氧基乙酸不降解。 该产品具有良好的贮存稳定性 1 范围本标准规定了80%2A·草甘膦可溶性颗粒剂的要求、试验方法、标志、标签、包装、贮存和运输。 本标准适用于由合格的草甘膦铵盐原药、2M 4 氯化钠原药、载体和助剂加工而成的80%2M-草甘膦可溶性颗粒剂。 2 规范性引用文件 1Q/SYSX 021-2018 下列文件对于本文件的应用。 凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 1600-2001 农药水分测定方法 GB/T 1601-1993 农药pH值测定方法 GB/T 1604-1995 商品农药验收规则 GB/T 1605-2001 商品农药取样方法GB/T5451-2001 农药润湿性 粉剂润湿性测定方法 GB/T28137-2011 农药持久发泡性测定方法 GB/T 19136-2003 农药热贮存稳定性测定方法 GB/T 30360-2013 颗粒剂测定方法农药粉尘 GB 20684-2006 草甘膦水剂标准 GB/T 8170-2008 数值修约规则及值的表示和判定 GB 3796-2006 农药包装通则 GB20813-2006 农药产品标签通则 3 要求 3.1 成分和成分外观：本产品以符合标准的草甘草为原料，由磷铵盐原药、2-甲基-4-氯化钠原药、载体和添加剂制成，颗粒均匀，基本无粉尘，没有可见的外来杂质和硬块。

3.2 项目指标 80%2A·草甘膦可溶性颗粒剂应符合表1的要求。 表1：80%2A·草甘膦可溶性颗粒剂防治项目指标 项目指标 草甘膦质量分数，%68.0±2.3 草甘膦铵盐质量分数，% 75.0±2.5 2M 4 氯化钠质量分数，%5.0±0.5 2-甲基四氯化物质量分数，%4.5±0.45 铵离子质量分数，%≥10.0 亚硝基草甘膦质量分数，mg/kg≤0.8游离酚（以 4-氯邻甲酚计），%≤2.0 甲醛质量分数，g/kg≤0.6 pH 值 6.0～8.0 水分，%≤3.0 氯化钠质量分数，%≤0.3 溶解度及溶液稳定性（通过75μm标准筛）（5min后残渣），%≤1.0 18h%（后残渣），≤0.持续发泡（后），≤25粒径（1.0mm～1.6mm标准筛），%≥96耐磨性， %≥98粉尘合格 通过蓄热稳定性试验 注：正常生产时的溶解程度和溶液稳定性，蓄热稳定性试验至少每3个月进行一次。 2Q/SYSX 021-2018 4 测试方法的安全提示：使用本标准的人员应具有实验室工作的实际经验。 本标准并未指出所有安全问题。 用户有责任采取适当的安全和健康措施，并确保符合国家相关法律法规。

4.1. 一般规定 本标准所用试剂和水，除另有规定外，均指GB/T 6682-2008中规定的分析纯试剂和三级水。 试验结果的判定按GB/T 8170-2008中4.3.3修约值的比较方法进行。 4.2 取样按GB/T 1605中“固体制剂取样”方法进行。采用随机数表法确定取样包装，最终取样体积应不少于600g。 4.3 鉴别试验 本鉴别试验可与草甘膦或（2-甲基-4-氯化钠）质量分数的测定同时进行。 在相同色谱操作条件下，若样品溶液中某个色谱峰的保留时间与标准样品溶液中某个色谱峰的保留时间相差在1.5%以内，则草甘膦和2-甲基-4-氯色谱峰，即可确认样品。 该溶液含有草甘膦和2-甲基-4-氯。 如果对上述方法的识别有疑问，至少可以采用其他方法进行识别。 4.4 草甘膦质量分数的测定 4.4.1 方法提要 将样品溶解于流动相中，以甲醇+磷酸二氢钾水溶液为流动相，采用强阴离子交换柱和紫外检测器检测溶液中的草甘膦。样品采用高效液相色谱法分离测定。 4.4.2 试剂和溶液草甘膦标准品：已知质量分数≥98.0%。 甲醇：色谱纯； 水：新鲜配制的二次蒸馏水； 磷酸二氢钾； 磷酸：85%溶液； 4.4.3 仪器 高效液相色谱仪：配有紫外可变波长检测器和数据处理器； 250mm×4.6mm（内径）不锈钢柱，填充SAX 10μm（或相当的强阴离子交换树脂）填料； 微量注射器：100μL； 超声波清洗机； 过滤：过滤膜孔径约0.45μm。

4.4.4 色谱操作条件流动相:称取0.27g磷酸二氢钾,溶于970mL水中,加30mL甲醇,用磷酸溶液调节pH值至1.9,超声振荡10min; 2℃）； 检测波长：195nm； 流速：1.0mL/min； 进样量：20μL； 保留时间：草甘膦约4.8min。 以上操作条件是典型的，可以根据不同仪器的特点适当调整给定的操作参数，以获得结果。 典型 80% 草甘膦 2 M 4 氯可溶性颗粒样品中草甘膦的高效液相色谱图（见图 1） 3Q/SYSX 021-20181-草甘膦 图 1：草甘膦可溶性颗粒中 80% 2 M 4 氯草甘膦 HPLC 相后溶解后，超声波振荡5分钟，将流动相定容，摇匀，用0.45μm孔径滤膜过滤备用。 4.4.5.2 样品溶液的制备 称取 0.1g 含草甘膦样品（精确至 0.0001g）于 50mL 容量瓶中，用流动相溶解，超声振荡 5min 后，将流动相稀释至刻度，摇匀，过滤用 0.45μm 孔径过滤器过滤并备用。 4.4.5.3 测定 在上述色谱条件下，待仪器基线稳定后，连续进样几针标准样品溶液，直至相邻两针草甘膦峰面积响应值的相对变化小于1.5% 。 依次测定样品溶液和标准溶液。

4.4.6 样品中草甘膦胺盐质量分数X（%）的计算 按式（1）计算： 1A m PX2 1 1.1008 …………………………………… … … (1) 1A m1 2 式中：A1为标准溶液色谱图上草甘膦峰面积的平均值； A2为供试品溶液色谱图上草甘膦峰面积的平均值； m2——样品的质量，g； m1为草甘膦标准样品的质量，g； p 草甘膦标准样品的质量分数，%； 1.1008——草甘膦铵盐与草甘膦的相对分子质量之比。 4.4.7 两次平行测量结果允许差异不大于1%，取算术平均值作为测量结果。 4.5 2-甲基-4-氯化钠质量分数的测定 4Q/SYSX 021-2018 4.5.1 方法提要 将样品溶解在流动相中，以乙腈+水（pH2.5）为流动相，装有Capce-PakC和紫外检测器18的不锈钢柱，用于高效液相色谱分离和测定样品中的2-甲基-4-氯化钠。 4.5.2 试剂和溶液2 甲醇4 氯标准样品:已知质量分数≥99.0%。 乙腈：色谱纯； 甲醇； 水：新鲜蒸馏水； 磷酸：25%溶液。 4.5.3 仪器 高效液相色谱仪，带可变波长紫外检测器； 色谱数据处理器； 色谱柱：150mm×4.6mm(i·d)Capce-Pak C不锈钢柱； 18个过滤器：过滤膜孔径约。 0.45μm； 微量注射器：25μL； 超声波清洗机。

4.5.4 色谱操作条件流动相：乙腈+水50+50（V/V），其中水用磷酸溶液调节pH至2.5； 柱温：室温； 检测波长：229nm； 流速：1.0mL/min； 进样量； 20μL； 保留时间：2甲烷4氯化物约6.0分钟。 上述操作参数是典型的。 给定的操作参数可根据不同仪器的特点适当调整，以获得效果。 （见图 2） 1-2 甲基 4 氯 图 2：80% 2 甲基 4 氯可溶性颗粒剂高效液相色谱图 5Q/SYSX 021-2018 4.5.5 测定步骤 4.5.5.1 标准溶液的制备：称取2-甲基-4-氯标准样品0.1g（精确至0.0002g），置于50mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀。 准确吸取上述溶液 5 mL 于 50 mL 容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀，用 0.45 µm 孔径滤膜过滤，备用。 4.5.5.2 样品溶液的制备 称取含 2M4Cl 0.12g 的样品（精确至 0.0002g），置于 50mL 容量瓶中，用流动相稀释至刻度，超声振荡 5min，使样品溶解，冷却至室温，摇匀。 准确吸取上述溶液 5 mL 于 50 mL 容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀，用 0.45 µm 孔径滤膜过滤，备用。 4.5.5.3 测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入标准样品溶液数针，计算各针相对响应值的重复性，直至相邻两针响应值的相对变化为止。 2、4、4小于1.5%。 ，按标准溶液、样品溶液、样品溶液、标准溶液的顺序测定。

4.5.6 计算: 计算样品溶液前后两次进样样品溶液和两次进样标准溶液中2-甲基-4-氯峰面积的平均值。 样品中2 A 4 氯按式（3）计算，2 M 4 氯化钠质量分数X（%）按式（2）计算： 2A m PX2 1 1.11 ………… ………………………………………… (2) 2A m1 2 式中：A1为标准样品溶液色谱图上2M和4Cl峰面积的平均值； m1为标准样品的质量，g； m2——样品的质量，g； p为标准样品中2M4Cl的质量分数，%； 4.5.7 两次平行测量结果的允许差异不应大于0.2%，取算术平均值作为测量结果。 4.6 铵离子质量分数的测定 4.6.1 方法提要 将样品溶解于水中，以甲磺酸为流动相，用配有阳离子分析柱和热导检测器的离子色谱仪对铵离子进行分离分析在样本中。 决心。 4.6.2 试剂和溶液甲磺酸； 水：去离子水； 氯化铵标准样品：已知氯化铵质量分数，ω≥99.0%； 4.6.3 仪器离子色谱仪：带热导检测器； 色谱工作站； 色谱柱：250mm×4.0mm(内径)阳离子分析柱； 过滤器：过滤膜孔径约0.22mm； 6Q/SYSX 021-2018 超声波清洗机。

4.6.4 色谱操作条件 洗脱剂：甲磺酸水溶液，c(甲磺酸)8mmol/L 流量：1.0mL/min； 柱温：20℃； 导热池温度：35℃； 进样量：5 µL； 保留时间（min）：铵离子约为6.8。 以上操作参数是典型的，可以根据不同的仪器进行调整，以获得效果。 典型的铵离子色谱图如图3所示。 1-铵离子 图3：草甘膦异丙胺盐溶液中铵离子色谱图 4.6.5 测量步骤 4.6.5.1 标准溶液的制备 4.6.5.2 氯化铵标准溶液的制备 称取 0.06g氯化铵标准品（精确至0.000 1g），置于100mL容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，摇匀。 用移液器移取上述溶液 1 mL 至 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.6.5.3 样品溶液的制备称取0.1g样品（精确至0.0001g），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 用移液器移取上述溶液 5 mL 至 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.6.5.4 测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续进样氯化铵标准溶液数次，直至相邻两次进样的铵离子峰面积相对变化小于5%，按标准溶液和样品溶液。 依次测定样品溶液、标准溶液。

4.6.6 计算质量分数 (3)A m n M1 22 式中：7Q/SYSX 021-2018X——铵离子的质量分数，以%表示； 3A——样品溶液中铵离子的平均峰面积； 2m——氯化铵标准样品的质量，单位为克（g）； 1ω——氯化铵标准样品中氯化铵的质量分数，以小数表示。 A——标准溶液中铵离子峰面积的平均值； 1m——样品的质量，单位为克（g）； 2n——标准溶液与样品溶液的稀释比，n=5； M——氯化铵 标准样品中铵离子的摩尔质量值，单位为克每摩尔（g/mol），[M(NH)18.04]； +11 4M——氯化铵标准样品中氯化铵的摩尔质量值，单位克每摩尔(g/mol)，[M(NH4Cl)53.49]。 22 4 4.6.7 两次平行测定结果的相对差值允许不大于0.5%，取算术平均值作为测定结果。 4.7 亚硝基草甘膦质量分数的测定 4.7.1 方法提要 将样品溶解于水中，以 pH 2.0 磷酸二氢钾水溶液和甲醇为流动相，采用 Agilent ZORBAX SAX 为不锈钢填料柱（强阴离子交换柱） ）和紫外检测器（242nm），高效液相色谱法分离测定样品中的亚硝基草甘膦，外标法定量。

4.7.2 试剂和溶液亚硝草甘膦标准样品：已知质量分数≥95%； 甲醇：色谱纯； 磷酸二氢钾； 磷酸：φ(HPO)50%； 3 4 水：新蒸的二次蒸馏水。 4.7.3 仪器高效液相色谱仪：配备可变波长紫外检测器。 色谱数据处理器。 色谱柱：150mm 4.6mm（内径）不锈钢色谱柱，填充SAX填料，粒径5μm。 过滤器：过滤膜孔径约为0.45μm； 注射器：1mL； 定量进样器：200μL； 超声波清洗机。 4.7.4 HPLC操作条件流动相:称取27.2g磷酸二氢钾(精确至0.01g),溶于850mL水中,加150mL甲醇,用磷酸溶液调pH至2.0,超声振荡10分钟; 流速：1.5mL/min； 8Q/SYSX 021-2018柱温：室温（温差不应大于2℃）； 检测波长：242nm； 进样量：200μL。 保留时间：亚硝基草甘膦约6.0分钟。 上述操作参数是典型的。 给定的操作参数可根据不同仪器的特点适当调整，以获得效果。 草甘膦异丙胺水溶液中亚硝基草甘膦的典型高效液相色谱图如图 2 所示。 1—亚硝基草甘膦 图 4：草甘膦异丙胺水溶液中亚硝基草甘膦的高效液相色谱图 4.7.5 测定步骤 4.7.5.1 标准溶液的制备 称取 0.04g亚硝基草甘膦标准样品（精确至0.0002g），置于1000mL容量瓶中，加水溶解并稀释至刻度，超声振荡10分钟，使其溶解。 取出，恢复室温后，准确移取1mL至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。

4.7.5.2 样品溶液的制备:称取样品13.3g(精确至0.0002g),置于100mL容量瓶中,用水溶解并稀释至刻度,超声振荡10分钟,取出,将其恢复至室温，并通过微孔过滤器。 过滤，滤液进行测试。 4.7.5.3 测定 在上述色谱操作条件下，仪器基线稳定后，连续进样几针标准溶液，直至相邻两针亚硝酰草甘膦峰面积相对变化小于10%，按按标准溶液、样品溶液、样品溶液、标准溶液的顺序进行测定。 4.7.5.4 计算: 取样品前后两次进样样品溶液和两次进样标准溶液中亚硝酰草甘膦峰面积的平均值。 按式（4）计算样品中硝化草草甘膦的质量分数X（mg/kg）： 4A m Px4 3 …………………………………………………… (4) 4A m3 4 式中：A——标准溶液中亚硝基草甘膦峰面积的平均值； 39Q/SYSX 021-2018A——样品溶液中亚硝基草甘膦峰面积的平均值； 4m——亚硝基草甘膦 草甘膦标准样品的质量，g； 3m——样品的质量，g； 4P——标准样品中亚硝基草甘膦的质量分数，以%表示。 4.7.5.5 允许误差 两次平行测量结果的相对偏差不应大于20%，取算术平均值作为测量结果。 4.7.5.6 检出浓度规定 根据信噪比S/N=3的检测结果，确定亚硝酰草甘膦的检出浓度为0.0001 mg/mL。 4.8 游离酚质量分数的测定 4.8.1 方法提要 将样品溶解于氨醇溶液中，加入4-氨基非那腙和六氰基铁酸钾溶液显色，在波长520nm 处测定其吸光度。