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有机合成化学研究方法 大学有机化学有机合成全面总结.ppt

2025年10月14日 14:49:20      来源:石家庄环保设备有限公司 >> 进入该公司展台      阅读量:11

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一、合成的目的和要求所谓有机合成就是从简单易得的原料,通过一步或多步化学反应制备出比较复杂的目标分子的过程。它也包括将复杂的物质变为简单物质的过程。合成的目的通过一定的反应,使原来分子中某一个或几个化学键断裂,同时形成一个或几个新的化学键,从而使分子发生转变或将几个小分子连接起来。合成的要求:合成的步骤越少越好;每步的产率越高越好;原料越便宜越好。目标化合物的立体化学方面的要求化学反应是合成的基础,合成路线本来就是由一些具体的反应,按照一定的逻辑思维组合起来的。合成一个有机化合物要考虑的核心问题不外是三个方面:碳胳的形成和变化官能团的相互转化二、有机合成的基本反应或ZnCl增加一个碳原子的反应无水无水NaCNR-CNRCOOH其中:R-X为脂肪族伯卤代烃其中:Y为供电子基应用范围:醛、甲基脂肪酮、C以下环酮COOHOH增加二个碳原子的反应-CCHR-CCNaR-CC-R为Cl、Br、INaNH武慈反应R-XR-XR-R其中:R为Cl、Br、INaR-XR-LiCuLiR-RLiCuI为伯烷基;R一般无限制乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯的反应R-XONaCH酮式分解酸式分解CHONaCH(-XCH(ph)不饱和烃的氧化RCH=--COOH卤仿反应R-C=CHR为Cl、Br、IR-或NaOXOHR-C-CHNaOH或NaOX脱羧反应R-(CaO)R-HNaOH或NaOBr其中:X为吸电子基,反应容易进行(-HgHCl引入卤素-CHCl-CHFe-lHXR-CH—CHHBr过氧化物Br(符合马氏规则)(违反马氏规则)R-CCHHXR-C=CHR-C=CHR-C—CHR-C—CHR-CC-RNaOH乙醇OH(BHOH(符合马氏规则)(反马氏规则)R-C=OR-CH-OH格氏试剂合成法HCHOR-顺式产物R-CH-CH反式产物--CH=CR-CHOROHR-O-R威廉姆逊合成法R-ONaNaX其中:R-OH~140R-CH=CHAg200~-CH-CHOHCl克莱门森还原法:沃尔夫-黄鸣龙还原法:炔烃选择加氢合成烯烃R-C-RZn-HgHClR-C-R,NaOH二缩乙二醇R-CC-R顺式加成反式加成-OHR-CH=CHNi~170-C-R-NHR-XAlClR-C-XAlCl官能团的相互转化R-COClR-CONHR-卤素、羟基、氨(胺)、羰基、羧基的转换R-OHR-C-R-COOHR-MgXR-XR-NRR-NHRR-COOHR-CNR-CHR-XR-NHMgCO在有机合成中,往往要考虑到某些官能团也会受到反应试剂或条件的影响而产生副反应,甚至影响整个合成过程。

《合成化学》杂志_无机合成与制备化学_有机合成化学研究方法

因此在合成时必须采取对某些受影响的基团暂时转换为另外的稳定的结构,而进行保护措施,待反应完毕再使基团复原。在选择保护基时要符合下列要求:保护基易于在温和条件下除去。三、官能团的保护四氢吡喃醚:对碱、格氏试剂、烷基锂、催化加氢及一些氧化剂稳定。但对酸不稳定。四氢吡喃醚:对碱、格氏试剂、烷基锂、催化加氢及一些氧化剂稳定。但对酸不稳定。转变成醚醚:对格氏试剂、还原剂、氧化剂、碱稳定。醚:对格氏试剂、还原剂、氧化剂、碱稳定。CHOROHR-O-酚羟基的保护苯甲醚:对碱、氧化剂、还原剂等稳定,但对酸不稳定。苯甲醚:对碱、氧化剂、还原剂等稳定,但对酸不稳定。OHOCH醛、酮、羰基的保护缩醛(酮):对还原剂、氧化剂、碱、格氏试剂稳定,但对酸不稳定。缩醛(酮):对还原剂、氧化剂、碱、格氏试剂稳定,但对酸不稳定。R-C-R羧基的保护R-COOHR-COOCH氨基的保护NHNaOH间位基CHCOCl或(CH双键的保护卤代烃:对碱、氧化剂、还原剂稳定卤代烃:对碱、氧化剂、还原剂稳定R-CH=CH-RZn当我们为一个目标化合物设计了几条可能的合成路线时,可以根据几条原则来评估各条路线的优劣,从而选择路线。

四、选择合成路线的步骤和方法选择路线原则结构上要求碳架的形成官能团的引入经济上要求反应经典,可发生,条件温和,对环境污染小反应少反应步骤少,收率要高是选择合成路线的重要因素。如化学反应:%假如反应每步产率70%,则3步后总产率为(0.7)34%平衡法:%90%90%90%90%其中只有3步连续,总产率为(0.9)如用5步反应,每步产率90%,直线法:则5步后总产率为(0.9)59%原料易得是指合成要用些基本的原料。常用“三烯一炔”(乙、丙、丁烯及乙炔),“三苯一萘”(苯、甲苯、二甲原子的醇类和甲醛、乙醛、草酸、卤苯、环己烷、丙二酸二乙酯等。实验方法切实可行,包括实验室方法或工业方法,因为并非所有的反应都有合成意义。另外,尽量使用经典的反应,若不平常的反应过多,失败的机会也会多,且关键的反应越早出现越好,即决定整个合成成败的反应应尽早出现。如果关键反应在整个合成路线的后面,一旦失败,就前功尽弃。首先分析产物的结构要求,包括碳架、官能团及其位置立体化学要求等。从产物的结构回忆所有可能的合成方法,确定初步合成的方案。

解合成题的基本方法有机合成设计就是在合成一个化合物之前,研究、设计的合成路线,它是有机合成成败的关键,目前有机合成路线设计多采用逆向合成法。其特点是先剖析目标分子的结构,从目标分子开始,逆推至中间物,逐步倒推到原料,并要考虑如何从简便的原料开始(经过哪些反应)合成出目标分子。从头完成反应式,重要的条件要注明,如反应的温度、压力、催化剂、溶剂等。对目标分子A,可能的中间物(B、C、D、E)或起始原料(F、G……O、P)。在进行有机合成时,一般用割切法,如何割切则有多种方法,但其中有一部分割切是没有意义的,要找到的割切方法,可根据如下原则割切:OH-MgBrOH二甲基环戊基甲醇从反应活性来考虑如:合成HOHO酰卤反应活性大于卤代烃,且环上电子云密度高,有利于酰基化反应。考虑问题要全面如:合成-O-CH处分割:O-CH

有机合成化学研究方法_无机合成与制备化学_《合成化学》杂志

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