2025年10月15日 08:13:11 来源:石家庄环保设备有限公司 >> 进入该公司展台 阅读量:11
本论文设计合成了一系列镍配合物和钛配合物,并在此基础上研究了配合物结构对烯烃聚合反应活性和选择性的影响。 主要内容包括以下三个部分: 论文的部分,设计并合成了一种含有β-酮亚胺阴离子配体的苯基镍络合物。 除了核磁共振,元素和红外表征,配合物的单晶衍射表征,也进行了。 配合物的单晶结构表明,当侧臂杂原子为硫原子或氮原子时,侧臂杂原子直接与镍配位,形成扭曲的平面四边形构型; 相反,当有桥接苯基或侧臂杂原子为氧原子时,中心的镍不与侧臂杂原子配位,而是与配位形成扭曲的平面四边形构型。 通过上述系列配合物的高压乙烯聚合发现,在助催化剂条件下,催化聚合产物主要为丁烯,丁烯的选择性可达%,聚合活性可达到 &#; &#;&#;,是目前文献报道的值; 通过优化条件,己烯和辛烯的含量可达%。 此外,进一步筛选催化剂结构表明侧臂杂原子对α-烯烃选择性有非常显着的影响。 在论文的第二部分,合成了含有β-二亚胺阴离子配体的溴化镍络合物和含有中性β-二亚胺配体的二溴化镍络合物。 通过它们的单晶衍射表征可以看出,当配合物含有氮侧臂或硫侧臂时,配合物的构型为扭曲的平面四边形; 当它含有氧侧臂或没有侧臂时,两个分子配位化合物相互螯合形成扭曲的三角锥构型。 常压乙烯聚合尝试发现,此类配合物不能催化乙烯聚合。 将上述β-二亚胺溴化镍配合物与氧反应,通过该配合物的单晶衍射,最终证实得到了一类结构新颖的双属自氧化配合物。 在助催化剂的作用下,这种双金属络合物即使在常压下也能以高活性(#;#;)催化乙烯聚合。 通过对复杂结构的进一步优化,活性可以达到&#;&#;&#;&#;。 在论文的第三部分,设计并合成了一类具有双取代酚基的钛配合物。 配合物和配合物的单晶表征表明,此类双臂配合物中的侧臂杂原子不与中心钛配位。 在助催化剂的作用下,即使在高温(℃)和聚合时间长(≥)的条件下,该类催化剂仍能保持高活性(&#;)和高间同立构规整度(%)。
